邻氯苯甲醛合成制备介绍
2019-12-24
邻氯苯甲醛为无色或浅黄色油状液体。熔点为11.6°C,沸点为212.5°C,84.3°C(1.33kPa),相对密度为1.2483(20/4°C),折射率为1.5662,闪点为87.7°C。微溶于水溶于乙醇,乙醚,丙酮和苯。有强烈的醛味。
氯甲苯氯化水解方法:
它是通过氯化和水解邻氯甲苯制得的。
氯化:
将邻氯甲苯,三氯化磷和亚硫酰氯加热至150°C,并在紫外线照射下通入理论量的氯气,得到邻氯苄叉二氯。
水解:
将邻氯亚苄基二氯化物和氯化锌的混合物加热并保持在120-130℃,并在搅拌下逐滴加入1%氯化铁水溶液。滴加完成后,将液体加热至回流并分离油层,即精制的邻氯苯甲醛。
或者,可以在硫酸存在下进行水解操作。搅拌邻氯亚苄基二氯化物和工业浓硫酸,直到温度自动降低并且氯化氢的逸出速度减慢,然后缓慢加热12小时以将温度保持在30-40°C。反应完成后,使用冷水层。分离油状物,然后洗涤并蒸汽蒸馏以获得最终产物。
邻氯甲苯氯化氯化法:
通过硝酸氧化制备邻氯甲苯中的氯甲烷。
在带有温度计,搅拌器,氯气吹管,回流冷凝器和高压汞灯照明装置的600 mL光反应器中,加入380 g(3.0 mol)邻氯甲苯,加热至130°C,并在光下吹入氯气为106 g/h(1.5 mol/h),引入时间为3.6小时。总共引入了5.4mol的氯。
反应后,将干燥的氮气通入反应溶液中以除去氯化氢和氯。总共获得558g反应溶液,其中0.5%(摩尔)的邻氯甲苯,28%的邻氯苄基氯和67%的邻氯二氯甲苯。邻氯三氯甲苯为3%,邻氯氯氯甲苯的平均氯化度为1.8。
向带有温度计,搅拌器和回流冷凝器的2升三颈烧瓶中,加入64.7克(0.343摩尔)邻氯甲苯的氯化混合物,1440克3%(质量分数)的硝酸和五氧化二碳将2.0g钒在搅拌下回流加热6小时。反应后,将反应混合物冷却,加入200mL甲苯,并分离油相。将水层用100mL的甲苯萃取两次。合并油相和萃取液,蒸出甲苯,并蒸馏残留物。收集107-110℃(4.0kPa)馏分,得到36g邻氯苯甲醛。基于邻氯甲苯,产率为73.5%。
氯甲苯氯化水解方法:
它是通过氯化和水解邻氯甲苯制得的。
氯化:
将邻氯甲苯,三氯化磷和亚硫酰氯加热至150°C,并在紫外线照射下通入理论量的氯气,得到邻氯苄叉二氯。
水解:
将邻氯亚苄基二氯化物和氯化锌的混合物加热并保持在120-130℃,并在搅拌下逐滴加入1%氯化铁水溶液。滴加完成后,将液体加热至回流并分离油层,即精制的邻氯苯甲醛。
或者,可以在硫酸存在下进行水解操作。搅拌邻氯亚苄基二氯化物和工业浓硫酸,直到温度自动降低并且氯化氢的逸出速度减慢,然后缓慢加热12小时以将温度保持在30-40°C。反应完成后,使用冷水层。分离油状物,然后洗涤并蒸汽蒸馏以获得最终产物。
邻氯甲苯氯化氯化法:
通过硝酸氧化制备邻氯甲苯中的氯甲烷。
在带有温度计,搅拌器,氯气吹管,回流冷凝器和高压汞灯照明装置的600 mL光反应器中,加入380 g(3.0 mol)邻氯甲苯,加热至130°C,并在光下吹入氯气为106 g/h(1.5 mol/h),引入时间为3.6小时。总共引入了5.4mol的氯。
反应后,将干燥的氮气通入反应溶液中以除去氯化氢和氯。总共获得558g反应溶液,其中0.5%(摩尔)的邻氯甲苯,28%的邻氯苄基氯和67%的邻氯二氯甲苯。邻氯三氯甲苯为3%,邻氯氯氯甲苯的平均氯化度为1.8。
向带有温度计,搅拌器和回流冷凝器的2升三颈烧瓶中,加入64.7克(0.343摩尔)邻氯甲苯的氯化混合物,1440克3%(质量分数)的硝酸和五氧化二碳将2.0g钒在搅拌下回流加热6小时。反应后,将反应混合物冷却,加入200mL甲苯,并分离油相。将水层用100mL的甲苯萃取两次。合并油相和萃取液,蒸出甲苯,并蒸馏残留物。收集107-110℃(4.0kPa)馏分,得到36g邻氯苯甲醛。基于邻氯甲苯,产率为73.5%。